臭素を水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリで処理すると次亜臭素酸塩が生成する。
Br2 + 2 OH-(aq) → Br- + BrO- + H2O
この反応で臭素は酸化状態0（Br2）から酸化状態-1（Br-）および酸化状態+1（BrO-）に不均化（一部は還元、一部は酸化を受ける）する。 次亜臭素酸ナトリウムはオレンジ色の固体として隔離することができます。
次亜臭素酸ナトリウムが臭化物（臭素酸化状態-1）および臭素酸塩（臭素酸化状態+5）へ自発的に不均化する二次反応は、20℃で急速に、0℃でゆっくりと行われる。
3 BrO- → 2 Br- + BrO-
3
したがって、反応2において、臭素酸化状態-1、+1、+5の生成物の生成と割合は、温度によって制御することができます。 次亜臭素酸塩はどのpHでも熱力学的に安定ではないが（http://www.eosremediation.com/download/Chemistry/Chemical%20Properties/Eh_pH_Diagrams.pdfの臭素のPourbaix図参照）、HBrOのpKa以上では臭素酸と臭化物にさらに不均化する方向に動学的にロックされている。